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National Chung Hsing University Institutional Repository - NCHUIR > 理學院 > 化學系所 > 依資料類型分類 > 碩博士論文 >  1-(對-甲苯亞硫醯基)乙烯陰離子和(E)-1-(對-甲苯亞硫醯基)2-(三甲矽)乙烯基鋰的製備及反應

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標題: 1-(對-甲苯亞硫醯基)乙烯陰離子和(E)-1-(對-甲苯亞硫醯基)2-(三甲矽)乙烯基鋰的製備及反應
作者: 陳宏銓
CHEN, HONG-GUAN
Contributors: 楊圖信
YANG, TU-XIN
國立中興大學
關鍵字: 合成;亞硫醯基;離子;聚合物
日期: 1989
Issue Date: 2012-08-31 13:28:37 (UTC+8)
Publisher: 化學研究所
摘要: 目的:由於非對稱合成中含對掌性亞硫醯基基團的應用,已經發展得十分完整,但是
在亞硫醯基乙烯的光學轉換反應報導卻很少,僅有在β- 取代之乙烯亞有報導,我
們就來研究亞硫醯基乙烯其製備,以及其光學轉換來做出光學活性的產物的應用。
方法:(a )將對- 甲苯乙烯基亞(p-Tolylvlnylsulfoxlde )在﹣94℃反加入
雙異丙基氨鋰(Lithlum dilsopropylamlde)〔LDR 〕中,產生陰離子再加入醛類反
應得到烯醇。
(b )將對- 甲苯1- (三甲矽)乙烯亞(p-Tolyll-(trlmethylslly)vlnglsu-
lfoxlde )在﹣78∼﹣60℃與醛類混合,再加作催化劑氟化四丁基銨(Tetrabu-
tylammonlum flourlde),產生乙烯陰離子後,就與醛反應成烯醇。
(c )將對- 甲苯2- 咯啶乙基亞(p-Toly2-pyrolldlnoylethyl sulfoxlde)
在﹣78℃底下,加入〔LDR 〕中,然後加入親電性基團(Electrophile),經過簡
單矽膠管純化石以得到雙鍵產物。
(d )將(反)- 1- (對- 甲苯亞硫醯基)2- (三甲矽)乙烯((E )- 1- (
p-Tolylsulfingl)2- (trlmethylsllyl)ethylene )加入〔LDR 〕中,再與醛反
應產生烯醇,產物可經簡單矽膠管分離出二種對掌異構物。
結果:我們發現乙醯亞陰離子很容易產生聚合物,與弱親電性基團反應,得不到產
物,所以我們就改用反應性較強的醛類,可很快與乙醯亞陰離子反應(a ),得到
產物但產率不高。
而(b )就是利用氟離子和三甲矽之間強的化學鍵來產生陰離子,而不會與親電性基
團反應,於是陰離子就有機會與親電性基團反應,得到產物,而此種方法產率較高。
而(c )方法可與較多親電性基團反應,例如二甲基碳酸、異氰酸苯酯…,再經矽膠
管純化得到產物,就可用來做親雙烯基團進行D |e |s-Rlder〔4+2〕 環化反應

而(d )也是研究在β- 取代的反應,結果有一些選擇性而且經過矽膠管純化可分離
出兩種對掌異構物。我們可再來做分子內環化反應產生另一對掌中心,也可消去亞硫
醯基得到參鍵產物,做其它應用。
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